北京2020年6月3日 /美通社/ -- 國(guó)家能源集團(tuán)北京低碳清潔能源研究院（簡(jiǎn)稱(chēng)低碳院）環(huán)保技術(shù)中心團(tuán)隊(duì)最近在低溫脫硝催化劑開(kāi)發(fā)與機(jī)理研究方面取得重要進(jìn)展，最新研究結(jié)果于5月27日發(fā)表于Nature子刊《Communications Chemistry》上。

氮氧化物（NOx）是主要的大氣污染物之一，包括 NO、 NO₂ 和 N₂O 等。氮氧化物是形成酸雨的重要因子，是生成臭氧和光化學(xué)煙霧的重要前驅(qū)物之一，也是形成區(qū)域PM2.5污染和灰霾的重要原因。作為NOx的主要排放源之一，我國(guó)燃煤電廠目前采用了全球最嚴(yán)苛的NOx排放限值。氨氣選擇性催化還原（NH₃-SCR）技術(shù)是滿(mǎn)足現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的最佳技術(shù)途徑，目前普遍使用V₂O₅/WO₃-TiO₂脫硝催化劑，其合適的運(yùn)行溫度為300-420攝氏度。

然而，當(dāng)前我國(guó)60%以上的燃煤機(jī)組處于低負(fù)荷狀態(tài)，煙氣溫度經(jīng)常低于300攝氏度，此時(shí)V-W-Ti催化劑脫硝活性較差。因此，開(kāi)發(fā)在低溫下（<300攝氏度）具有高活性的脫硝催化劑，對(duì)于支撐燃煤電廠配合新能源深度調(diào)峰、實(shí)現(xiàn)全負(fù)荷脫硝具有重要意義。低溫脫硝技術(shù)在非電領(lǐng)域的煙氣凈化中也有巨大需求。

錳的氧化物是一類(lèi)常用的低溫脫硝催化劑活性組分。一般認(rèn)為，MnO₂具有較高的低溫脫硝活性，而Mn₂O₃具有最好的N₂選擇性。如何同時(shí)兼顧脫硝活性和選擇性成為錳基脫硝催化劑分子設(shè)計(jì)的最大難題。同時(shí)，具有高比表面積、豐富孔道結(jié)構(gòu)的純硅介孔分子篩載體卻由于酸性低而限制了其在脫硝催化領(lǐng)域的應(yīng)用。

低碳院脫硝團(tuán)隊(duì)的研發(fā)人員針對(duì)上述問(wèn)題，聯(lián)合澳大利亞格里菲斯大學(xué)（Griffith University）清潔環(huán)境與能源中心的研究人員，基于密度泛函理論（DFT）和原位紅外表征，通過(guò)分子模擬軟件VASP對(duì)催化劑活性組分的熱力學(xué)進(jìn)行了計(jì)算，對(duì)催化劑表面的反應(yīng)物吸附過(guò)程進(jìn)行了研究，首次發(fā)現(xiàn)分子篩的酸性對(duì)活性組分氧化還原性能的誘導(dǎo)作用，并揭示了活性位和酸性位“雙活性中心”協(xié)同參與的低溫反應(yīng)機(jī)理。

圖1. Fe-Mn/Al-SBA-15分子篩脫硝催化劑合成示意圖

在該反應(yīng)機(jī)理的指引下，研究人員利用煤基固廢粉煤灰中的Si和Al元素可控合成了不同骨架Si/Al比的Al-SBA-15介孔分子篩，通過(guò)Py-IR結(jié)合多種NMR分析測(cè)試結(jié)果表明，Al的摻雜顯著提高了分子篩的酸性；并通過(guò)L酸和B酸的協(xié)同效應(yīng)有效調(diào)控了活性組分錳氧化物的晶體生長(zhǎng)，得到了最適宜的MnO₂和Mn₂O₃含量比例。

圖2. Fe-Mn/Al-SBA-15催化劑的HAADF-STEM圖

通過(guò)XRD、XPS、NH₃-TPD、HAADF-STEM等分析測(cè)試表征方法發(fā)現(xiàn)，Al的引入不僅誘導(dǎo)活性組分錳氧化物的晶型轉(zhuǎn)變，而且誘導(dǎo)其晶粒大小及晶體生長(zhǎng)位置。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，F(xiàn)e-Mn/Al-SBA-15催化劑中錳的賦存狀態(tài)更有利于NH₃-SCR反應(yīng)的進(jìn)行。

圖3. Fe-Mn/SBA-15催化劑和Fe-Mn/Al-SBA-15催化劑的NH3-SCR脫硝活性結(jié)果. a NOx轉(zhuǎn)化率.b N2選擇性

通過(guò)對(duì)催化劑的NH₃-SCR脫硝活性進(jìn)行測(cè)試，發(fā)現(xiàn)低碳院制備的脫硝催化劑在低溫（150-300攝氏度）下同時(shí)具有較高的NOx轉(zhuǎn)化率（≥90%）和良好的選擇性（≥86%），可望滿(mǎn)足電力機(jī)組在低負(fù)荷下達(dá)到超低排放水平的要求。

低溫脫硝技術(shù)是低碳院正在開(kāi)展的多項(xiàng)能源環(huán)保關(guān)鍵技術(shù)之一。作為國(guó)家能源集團(tuán)的直屬研發(fā)機(jī)構(gòu)，低碳院明確將環(huán)境保護(hù)確立為六大聚焦領(lǐng)域之一，致力于開(kāi)發(fā)創(chuàng)新能源環(huán)保技術(shù)，以盡可能減少煤基能源生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的氣、水、渣等對(duì)環(huán)境的影響。從煙氣脫硝到廢水零排放，從煤基固廢資源化到碳減排，低碳院始終將技術(shù)的創(chuàng)新研發(fā)放在首位，助力傳統(tǒng)能源的清潔化進(jìn)程，攜手邁向更環(huán)保的未來(lái)。

守護(hù)地球環(huán)境，建設(shè)美麗中國(guó)，低碳院一直在努力。